2017年浙江化学选考试卷_2017浙江化学高考答案

2008北京 25（16分）菠萝酯是一种具有菠萝香气的食用香料，是化合物甲与苯氧乙酸发生化反应的产物。

(1)甲一定含有的官能团的名称是____________________________________。

(2)5.8 g甲完全燃烧可产生0.3 mol CO2和0.3 mol H2O，甲蒸气对氢气的相对密度是29，甲分子中不含甲基，且为链状结构，其结构简式是_____________________________。

(3)苯氧乙酸有多种酯类的同分异构体，其中能与FeCl2溶液发生显色反应，且有2种一硝基取代物的同分异构体是（写出任意2种的结构简式）

_____________________________________________________。

(4)已知：

菠萝酯的合成路线如下：

①试剂X不可选用的是（选填字母）____________。

a.CH3COONa溶液 b.NaOH溶液 c.NaHCO3溶液 d.Na

②丙的结构简式是_________________，反应Ⅱ的反应类型是___________。

③反应Ⅳ的化学方程式是

_______________________________________________________________________。

25.(16分)

(1)羟基

(2)CH2=CH-CH2-OH

(3) (答对其中任意两个均给分)

(4)①a c

②ClCH2COOH取代反应

③

26.(3分)常状况下，X、Y和Z是三种气态单质。X的组成元素是第三周期原子半径最小的元素（稀有气体元素除外）；Y和Z均由元素R组成，反应Y+2I-+2H+ I2+Z+H2O常作为Y的临定反应。

(1)Y与Z的关系是（选填字母）_______。

a.同位素 b.同系物 c.同素异形体 d.同分异构体

(2)将Y和二氧化硫分别通入品红溶液，都能使品红褪色。简述用褪色的溶液区别二者的实验方法_________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

(3)举出实例说明X的氧化性比硫单质的氧化性强（用化学方程式表示）。

________________________________________________________________________。

(4)气体（CN）2与X化学性质相似，也能与H2反应生成HCN（其水溶液是一种酸）。

①HCN分子中含有4个共价键，其结构式是___________________________________。

②KCN溶液显碱性，原因是（用离子方程式表示）_____________________________。

(5)加热条件下，足量的Z与某金属M的盐MCR3（C为碳原素）完全反应生成CR2和MmRn(m、n均为正整数)。若CR2质量为 1g，MmRn质量为 2g，M的相对原子质量为a，则MmRn中m:n＝_____________(用含 和a的代数式表示)。

26.(13分)

(1)c

(2)加热褪色后的溶液，若溶液恢复红色，则原通入气体为SO2；若溶液不变红，则原通入气体是O3

(3)2Fe+3Cl2 2FeCl3 Fe+S FeS（其他合理答案均给分）

(4)①H-C=N

②CN-+H2O HCN+OH-

(5)16

2009年北京

25．（16分）

丙烯可用于合成是杀除根瘤线虫的农药（分子式为 ）和应用广泛的DAP树脂；

已知脂与酯克发生如下酯交换反应：

（R，R’ R’’代表羟基）

（1）农药 分子中每个碳原子上均连有卤原子。

①A的结构简式是

A 含有的官能团名称是 ；

②由丙烯生成A的反应类型是

（2）A水解可得到D，该水解反应的化学方程式是 。

（3）C蒸汽密度是相同状态下甲烷密度的6.25倍，C中各元素的质量分数分别为

碳60%，氢8%，氧32% ，C的结构简式是 。

（4）下列说法正确的是（选填序号字母）

a.能发生聚合反应，还原反应和氧化反应

b．C含有两个甲基的羧酸类同分异构体有4个

c D催化加氢的产物与B具有相同的相对分子质量

d E有芳香气味，易溶于乙醇

（5）E的水解产物经分离子最终的到甲醇和B，二者均可循环利用DAP树脂的制备。其中将甲醇与H分离的操作方法是

（6）F的分子式为 DAP单体为苯的二元取代物，且两个取代基部处于对位，

该单体苯环上的一溴取代物只有两种。D和F反应生成DAP单体的化学方程式

25．（16分）

（1）① CH2＝CHCH2Cl 碳碳双键、氧原子

② 取代反应

（2）CH2＝CHCH2Cl＋H2O CH2＝CHCH2OH＋HCl

（3）CH3COOCH2CH＝CH2

（4）a c d

（5）蒸馏

（6）2 CH2＝CHCH2OH＋

26．（15分）

以富含硫酸亚铁的工业废液为原料生产氧化铁的工艺如下（部分操作和条件略）；

I 从废液中提纯并结晶处FeSO4?7H2O

II将 溶液与稍过量的 溶液混合，得到含 的浊液

IV 将浊液过滤，用90°C热水洗涤沉淀，干燥后得到 固体

V煅烧 ，得到 固体

已知： 在热水中分解

（1） I中，加足量的铁屑出除废液中的 ，该反应的离子方程式是

（2） II中，需加一定量硫酸，运用化学平衡原理简述硫酸的作用

（3） III中，生成 的离子方程式是 。若 浊液长时间暴露在空气中，会有部分固体表面变为红褐色，该变化的化学方程式是 。

（4） IV中，通过检验 来判断沉淀是否洗涤干净。检验 操作是是 。

（5） 已知煅烧 的化学方程式是 ，现煅烧464.0kg的 ，得到316.8kg产品，若产品中杂质只有 ，则该产品中 的质量是 kg（摩尔质量26．（15分）

（1）Fe＋2Fe3＋＝3Fe2＋

（2）加入硫酸，H+浓度增大，使Fe2＋＋2H2O Fe(OH)2＋2H＋的平衡向逆反应方向移动，从而抑制FeSO4的水解

（3）Fe2＋＋2HCO3－＝FeCO3↓＋CO2↑＋H2O

4 FeCO3＋6H2O＋O2＝4Fe(OH)3↓＋4CO2

（4）取少量洗涤后的滤液放入试管中，滴加酸化的BaCl2溶液，若无白色沉淀产生，则沉淀洗涤干净

（5）288.0/g? ； ）

2009年全国29．（15分）

现有A、B、C、D、E、F六种化合物，已知它们的阳离子有K＋、Ag＋、Ca2＋、Ba2＋、Fe2＋、Al3＋，阴离子有Cl－、OH－、CH3COO－、NO3－、SO32－、CO32－，现将它们分别配成0.1 mol?L－1的溶液，进行如下实验：

① 测得溶液A、C、E呈碱性，且碱性为A>E>C；

② 向B溶液中滴加稀氨水，先出现沉淀，继续滴加氨水，沉淀消失；

③ 向D溶液中滴加Ba(NO3)2溶液，无明显现象；

④ 向F溶液中滴加氨水，生成白色絮状沉淀，沉淀迅速变成灰绿色，最后变成红褐色。

根据上述实验现象，回答下列问题：

（1）实验②中反应的化学方程式是 ；

（2）E溶液是 ，判断依据是 ；

（3）写出下列四种化合物的化学式：A ，C 29．（15分）

（1）AgNO3＋NH3?H2O＝AgOH↓＋NH4NO3

AgOH＋2NH3?H2O＝Ag(NH3)2OH＋2H2O

（2）碳酸钾 由①中碱性强弱的顺序可知，E是碳酸盐。六种阳离子中可以与碳酸根形成可溶性盐的只有钾离子，所以E是碳酸钾

（3）Ba(OH)2 Ca(CH3COO)2 AlCl3 FeSO4

29、（15分）

已知周期表中，元素Q、R、W、Y与元素X相邻。Y的最高化合价氧化物的水化物是强酸。回答下列问题：

（1）W与Q可以形成一种高温结构陶瓷材料。W的氯化物分子呈正四面体结构，W的氧化物的晶体类型是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；

（2）Q的具有相同化合价且可以相互转变的氧化物是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；

（3）R和Y形成的二价化合物中，R呈现最高化合价的化合物是化学式是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；

（4）这5个元素的氢化物分子中，①立体结构类型相同的氢化物的沸点从高到低排列次序是（填化学式）＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿，其原因是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

②电子总数相同的氢化物的化学式和立体结构分别是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；

（5）W和Q所形成的结构陶瓷材料的一种合成方法如下：W的氯化物与Q的氢化物加热反应，生成化合物W(QH2)4和HCl气体；W(QH2)4在高温下分解生成Q的氢化物和该陶瓷材料。上述相关反应的化学方程式（各物质用化学式表示）是

＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

答案.（1）原子晶体。（2）NO2和N2O4（3）SO3。（4）①NH3>PH3,H2O>H2S，因为前者中含有氢键。②NH3和H2O分别为三角锥和V形；SiH4、PH3和H2S结构分别为正四面体，三角锥和V形。（5）SiCl4 + 4NH3 = Si(NH2)4 + 4HCl，3Si(NH2)4 = 8NH3 + Si3N4

解析本题可结合问题作答。W的氯化物为正四体型，则应为SiCl4或CCl4，又W与Q形成高温陶瓷，故可推断W为Si。（1）SiO2为原子晶体。（2）高温陶瓷可联想到Si3N4,Q为N，则有NO2与N2O4之间的相互转化关系。（3）Y的最高价氧化的的水化物为强酸，且与Si、N等相邻，则只能是S。Y为O，所以R的最高价化合物应为SO3。（4）显然D为P元素。①氢化物沸点顺序为NH3>PH3,H2O>H2S，因为前者中含有氢键。②NH3和H2O的电子数均为10，结构分别为三角锥和V形，SiH4、PH3和H2S的电子数均为18。，结构分别为正四面体，三角锥和V形。（5）由题中所给出的含字母的化学式可以写出具体的物质，然后配平即可。

2009年上海 30．臭氧层是地球生命的保护神，臭氧比氧气具有更强的氧化性。实验室可将氧气通过高压放电管来制取臭氧：

（1）若在上述反应中有30%的氧气转化为臭氧，所得混合气的平均摩尔质量为______g/mol

（保留一位小数）。

（2）将8L氧气通过放电管后，恢复到原状况，得到气体6.5L，其中臭氧为_____________L。

（3）实验室将氧气和臭氧的混合气体0.896L（标准状况）通入盛有20.0g铜粉的反应器中，充分加热后，粉末的质量变为21.6g。则原混合气中臭氧的体积分数为__________________。

31．烟气中 是NO和 的混合物（不含 ）。

（1）根据废气排放标准， 烟气最高允许含400mg 。若 中NO质量分数为0.85，则 烟气中最高允许含NO__________L（标准状况，保留2位小数）。

（2）工业上通常用溶质质量分数为0.150的 水溶液（密度1.16g/mL）作为 吸收剂，该碳酸钠溶液物质的量浓度为____________mol/L（保留2位小数）。

（3）已知： ①

②

含2000mg 的烟气用质量分数为0.150的碳酸钠溶液吸收。若吸收率为80%，吸收后的烟气_______排放标准（填“符合”或“不符合”），理由：____________________。

（4）加入硝酸可改变烟气中NO和NO2的比，反应为：

NO+2HNO3→3NO2+H2O

当烟气中 时，吸收率最高。

烟气含2000mg ，其中 。

计算：（i）为了达到最高吸收率， 烟气需用硝酸的物质的量（保留3位小数）。

（ii） 烟气达到最高吸收率90%时，吸收后生成NaNO2的质量（假设上述吸收反应中，反应①比反应②迅速。计算结果保留1位小数）。

30．（本题共5分）

（1）35.6

（2）3

（3）0.5

31．（本题共11分）

（1）0.25w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

（2）1.64

（3）不符合 因吸收后烟气总体积减小， 含量仍超过

（4）（i）

（ii）

2010年全国 28．（15分）有A、B、C、D、E和F六瓶无色溶液，他们都是中学化学中常用的无机试剂。纯E为无色油状液体；B、C、D和F是盐溶液，且他们的阴离子均不同。现进行如下实验：

①A有刺激性气味，用沾有浓盐酸的玻璃棒接近A时产生白色烟雾；

②将A分别加入其它五中溶液中，只有D、F中有沉淀产生；继续加入过量A时，D中沉淀无变化，F中沉淀完全溶解；

③将B分别加入C、D、E、F中，C、D、F中产生沉淀，E中有无色、无味气体逸出；

④将C分别加入D、E、F中，均有沉淀生成，再加入稀HNO3，沉淀均不溶。

根据上述实验信息，请回答下列问题：

（1） 能确定溶液是（写出溶液标号与相应溶质的化学式）：

（2） 不能确定的溶液，写出其标号、溶质可能的化学式及进一步鉴别的方法：

解析(I)由题干表述可知A和E不是盐，又由纯E为无色油状液体，推知E为硫酸（③步操作进一步确定）；（II）由题干和①步操作可知A为氨水； (III)再由②步操作可知F中阳离子为Ag+发生的反应为：Ag＋＋NH3?H2O=AgOH↓＋NH4＋；AgOH＋2NH3?H2O=[Ag(NH3)2]＋＋OH－＋2H2O；而常见的盐中只有AgNO3可溶于水，故F为AgNO3；（IV）由③步操作可知B中阴离子应为CO32-,由于此无色无味的气体只能是CO2, B、C、D中能生成沉淀说明不能是HCO3-,而阳离子可是常见的K+、Na+、NH4+等待定（V）同样由②步操作D中能与氨水生成沉淀的无色溶液中常见的为阳离子为Mg2+或Al3+，而阴离子需待下步反应再确定；（VI）由④步操作生成的沉淀为可能为AgCl、AgBr、AgI、BaSO4、H2SiO3(不合理)等，但限于题干所述中学常用试剂，则沉淀应为AgCl和BaSO4，才不溶于HNO3，一个是与AgNO3结合生成的沉淀，一个是与硫酸结合形成的沉淀，故C应该同时含有Ba2+和Cl-即，C为BaCl2,进而推出D中阴离子应该为SO42-，因为题干所述盐溶液中阴离子均不同，故D为Al2(SO4)3或MgSO4其他解析见答案

答案(1)A NH3?H2O或NH3 ；E H2SO?4 F AgNO3 C BaCl2

若C作为不能确定的溶液，进一步鉴别的方法合理，同样给分

（2）B Na2CO3或K2CO3 用洁净的铂丝蘸取少量B，在酒精灯火焰中灼烧，若焰色呈**则B为Na2CO3溶液；若透过蓝色钴玻璃观察焰色呈紫色，则B为K2CO3溶液

D Al2(SO4)3或MgSO4 取少量D，向其中滴加NaOH溶液有沉淀生成，继续滴加过量的NaOH溶液，若沉淀溶解，则D为Al2(SO4)3溶液，若沉淀不溶解，则D为MgSO4溶液

命题意图考查学生的分析与综合能力，涉及到无机元素及其化合物的性质，离子反应，未知物的推断，物质的检验，常见物质量多与量少的反应不同，现象不同等，此题综合性强，难度大，区分度很好，是一道不可多得的经典好题！

点评此题一改过去每年元素推断的通病，思维容量显著增大能力要求高，与2008年全国卷I理综28题有得一拼，比2009年的第29题出得高超一些，相比以前的无机推断显然有质的飞跃，看到命题人在进步！但是此题是不是一点瑕疵没有呢?x显然不是，例如本题条件很宽广，没太明显的限制条件，因而答案是丰富多彩的，这不会给阅卷者带来喜出望外，只会增加难度，不好统一评分标准，也就缺乏公平性！特别是B和C上就有争议，如B还可能是(NH4)2CO3，C还可能是BaBr2、BaI2等，当然限制一下沉淀颜色就排除了C的歧义！

2010年天津7．（14分）X、Y、Z、L、M五种元素的原子序数依次增大。X、Y、Z、L是组成蛋白质的基础元素，M是地壳中含量最高的金属元素。

回答下列问题：

⑴ L的元素符号为________ ；M在元素周期表中的位置为________________；五种元素的原子半径从大到小的顺序是____________________（用元素符号表示）。

⑵ Z、X两元素按原子数目比l∶3和2∶4构成分子A和B，A的电子式为___，B的结构式为____________。

⑶ 硒（se）是人体必需的微量元素，与L同一主族，Se原子比L原子多两个电子层，则Se的原子序数为_______，其最高价氧化物对应的水化物化学式为_______。该族2 ~ 5周期元素单质分别与H2反应生成l mol气态氢化物的反应热如下，表示生成1 mol硒化氢反应热的是__________（填字母代号）。[来源:学科网]

a．+99.7 mol?L－1 b．+29.7 mol?L－1 c．－20.6 mol?L－1 d．－241.8 kJ?mol－1

⑷ 用M单质 作阳极，石墨作阴极，NaHC O3溶液作电解液进行电解，生成难溶物R，R受热分解生成化合物Q 。写出阳极生成R的电极反应式：______________；由R生成Q的化学方程式：_______________________________________________。

解析：(1)X、Y、Z、L是组成蛋白质的四种元素且原子序数依次增大，故分别为：H、C、N、O元素；M是地壳中含量最高的元素，为Al，其在周期表的位置为第3周第ⅢA族；再根据五种元素在周期表的位置，可知半径由大到小的顺序是：Al＞C＞N＞O＞H。

(2) N和H 1：3构成的分子为NH3，电子式为 ；2：4构成的分子为N2H4，其结构式为 。

(3)Se比O多两个电子层，共4个电子层，1→4电子层上的电子数分别为：2、8 、18、6，故其原子序数为34；其最高价氧化物对应的水化物的化学式类似H2SO4，为H2SeO4。

非金属性越强，与氢气反应放出的热量越多，故2→5周期放出的热量依次是：d、c、b、a，则第四周期的Se对应的是b。

(4)Al作阳极失去电子生成Al3+，Al3++3HCO3-==Al(OH)3+3CO2，2Al(OH)3 Al2O3+3H2O。

答案：

(1)O 第三周第ⅢA族 Al＞C＞N＞O＞H

(2)

(3) 34 H2SeO4 b

(4) Al-3e- Al3+ Al3++3HCO3-==Al(OH)3+3CO2 2Al(OH)3 Al2O3+3H2O。

命题立意：本题以元素的推断为背景，综合考查了元素符号的书写、元素位置的判断和原子半径大小的比较；考查了电子式、结构式的书写，元素周期律，和电极反应式、化学方程式的书写，是典型的学科内综合试题。

有图的这里大不了，对不起

17.(2011江苏高考17，15分)敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下：

回答下列问题：

（1）在空气中久置，A由无色转变为棕色，其原因是 。

（2）C分子中有2个含氧官能团，分别为 和 （填官能团名称）。

（3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式： 。

①能与金属钠反应放出H2；②是萘（ ）的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；③可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢。

（4）若C不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E（分子式为C23H18O3），E是一种酯。

E的结构简式为 。

（5）已知： ，写出以苯酚和乙醇为原料制备 的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：

解析：本题是一道基础有机合成题，仅将敌草胺的合成过程列出，着力考查阅读有机合成方案、利用题设信息、解决实际问题的能力，也考查了学生对信息接受和处理的敏锐程度、思维的整体性和对有机合成的综合分析能力。本题涉及到有机物性质、有机官能团、同分异构体推理和书写，合成路线流程图设计与表达，重点考查学生思维的敏捷性和灵活性，对学生的信息获取和加工能力提出较高要求。

由A的结构简式可看出，A中含有酚羟基，易被空气中的氧气氧化；能与金属钠反应放出H2说明含有羟基，可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，说明是甲酸某酯。另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢，说明水解产物苯环支链一定是对称的，且支链是一样的。由C和E的分子式可知，E是由A和C反应生成的。

备考提示解答有机推断题时，我们应首先要认真审题，分析题意，从中分离出已知条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以特征点作为解题突破口，结合信息和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断。一般可采取的方法有：顺推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论）、逆推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论）、多法结合推断（综合应用顺推法和逆推法）等。关注官能团种类的改变，搞清反应机理。

答案：（1）A被空气中的O2氧化

（2）羟基 醚键

18．（2011浙江高考29，14分）白黎芦醇（结构简式： ）属二苯乙烯类多酚化合物，具有抗氧化、抗癌和预防心血管疾病的作用。某课题组提出了如下合成路线：

已知： 。

根据以上信息回答下列问题：

（1）白黎芦醇的分子式是_________________________。

（2）C→D的反应类型是____________；E→F的反应类型是____________。

（3）化合物A不与FeCl3溶液发生显色反应，能与NaHCO3反应放出CO2，推测其核磁共振谱（1H -NMR）中显示有_____种不同化学环境的氢原子，其个数比为______________。

（4）写出A→B反应的化学方程式：____________________________________________。

（5）写出结构简式：D________________、E___________________。

（6）化合物 有多种同分异构体，写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式：_______________________________________________________________。

①能发生银镜反应；②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子。

解析；先确定A的不饱和度为5，对照白黎芦醇的结构，确定含苯环，间三位，无酚羟基，有羧基。

A： ；B： ；C： ；（应用信息②）

D： ；E： （应用信息①）

F： 。

（1）熟悉键线式。

（2）判断反应类型。

（3）了解有机化学研究方法，特别是H-NMR的分析。

（4）酯化反应注意细节，如 和H2O不能漏掉。

（5）分析推断合成流程，正确书写结构简式。

（6）较简单的同分异构体问题，主要分析官能团类别和位置异构。

答案：（1）C14H12O3。

（2）取代反应；消去反应。

（3）4； 1︰1︰2︰6。

（4）

（5） ； 。

（6） ； ； 。

19.（2011安徽高考26，17分）

室安卡因（G）是一种抗心率天常药物，可由下列路线合成；

（1）已知A是 的单体，则A中含有的官能团是 （写名称）。B的结构简式是 。

（2）C的名称（系统命名）是 ，C与足量NaOH醇溶液共热时反应的化学方程式是

。

（3）X是E的同分异构体，X分子中含有苯环，且苯环上一氯代物只有两种，则X所有可能的结构简式有 、 、 、 。

（4）F→G的反应类型是 。

（5）下列关于室安卡因（G）的说法正确的是 。

a.能发生加成反应 b.能使酸性高锰酸钾溶液褪色

c.能与盐酸反应生成盐 d..属于氨基酸

解析：（1）因为A是高聚物 的单体，所以A的结构简式是CH2=CHCOOH，因此官能团是羧基和碳碳双键；CH2=CHCOOH和氢气加成得到丙酸CH3CH2COOH；

（2）由C的结构简式可知C的名称是2－溴丙酸；C中含有两种官能团分别是溴原子和羧基，所以C与足量NaOH醇溶液共热时既发生卤代烃的消去反应，又发生羧基的中和反应，因此反应的化学方程式是

；

（3）因为X中苯环上一氯代物只有两种，所以若苯环上有2个取代基，则只能是对位的，这2个取代基分别是乙基和氨基或者是甲基和－CH2NH2；若有3个取代基，则只能是2个甲基和1个氨基，且是1、3、5位的，因此分别为：

；

（4）F→G的反应根据反应前后有机物结构式的的变化可知溴原子被氨基取代，故是取代反应；

（5）由室安卡因的结构特点可知该化合物中含有苯环、肽键和氨基，且苯环上含有甲基，所以可以加成也可以被酸性高锰酸钾氧化；肽键可以水解；氨基显碱性可以和盐酸反应生成盐，所以选项abc都正确。由于分子中不含羧基，因此不属于氨基酸，d不正确。

答案：（1）碳碳双键和羧基 CH3CH2COOH

（2）2－溴丙酸

（3）

（4）取代反应

（5）abc

20.（2011北京高考28，17分）

常用作风信子等香精的定香剂D以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物PVB的合成路线如下：

已知：

（1）A的核磁共振氢谱有两种峰，A的名称是

（2）A与 合成B的化学方程式是

（3）C为反式结构，由B还原得到。C的结构式是

（4）E能使Br2的CCl4溶液褪色，N由A经反应①～③合成。

a. ①的化学试剂和条件是 。

b. ②的反应类型是 。

c. ③的化学方程式是 。

（5）PVAC由一种单体经加聚反应得到，该单体的结果简式是 。

（6）碱性条件下，PVAc完全水解的化学方程式是 。

解析：（1）A的分子式是C2H4O，且A的核磁共振氢谱有两种峰，因此A只能是乙醛；

（2）根据题中的信息Ⅰ可写出该反应的方程式

（3）C为反式结构，说明C中含有碳碳双键。又因为C由B还原得到，B中含有醛基，因此C中含有羟基，故C的结构简式是 ；

（4）根据PVB的结构简式并结合信息Ⅱ可推出N的结构简式是CH3CH2CH2CHO，又因为E能使Br2的CCl4溶液褪色，所以E是2分子乙醛在氢氧化钠溶液中并加热的条件下生成的，即E的结构简式是CH3CH=CHCHO，然后E通过氢气加成得到F，所以F的结构简式是CH3CH2CH2CH2OH。F经过催化氧化得到N，方程式为 ；

（5）由C和D的结构简式可知M是乙酸，由PVB和N的结构简式可知PVA的结构简式是聚乙烯醇，因此PVAC的单体是乙酸乙烯酯，结构简式是CH3COOCH=CH2，所以碱性条件下，PVAc完全水解的化学方程式是 。

答案：（1）乙醛

（2）

（3）

（4）a稀氢氧化钠 加热

b加成（还原）反应

c

（5）CH3COOCH=CH2

21. (2011福建高考31，13分)

透明聚酯玻璃钢可用于制造导弹的雷达罩和宇航员使用的氧气瓶。制备它的一种配方中含有下列四种物质：

（甲）　　 （乙）　　　　（丙）　　　　　（丁）

填写下列空白：

(1)甲中不含氧原子的官能团是____________；下列试剂能与甲反应而褪色的是___________（填标号）

a. Br2/CCl4溶液 b.石蕊溶液 c.酸性KMnO4溶液

(2)甲的同分异构体有多种，写出其中一种不含甲基的羧酸的结构简式：_______

(3)淀粉通过下列转化可以得到乙（其中A—D均为有机物）:

A的分子式是___________，试剂X可以是___________。

（4）已知：

利用上述信息，以苯、乙烯、氯化氢为原料经三步反应合成丙，其中属于取代反应的化学方程式是 。

（5）化合物丁仅含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为110。丁与FeCl3溶液作用显现特征颜色，且丁分子中烃基上的一氯取代物只有一种。则丁的结构简式为 。

解析：（1）由甲的结构简式可得出含有的官能团是碳碳双键和酯基；有碳碳双键所以可以使溴的四氯化碳或酸性高锰酸钾溶液褪色；

（2）由于不能含有甲基，所以碳碳双键只能在末端，故结构简式是CH2＝CH－CH2－CH2－COOH；

（3）由框图转化不难看出，淀粉水解得到葡萄糖，葡萄糖在酶的作用下分解生成乙醇。乙醇通过消去反应得到乙烯，乙烯加成得到1，2－二卤乙烷，最后通过水解即得到乙二醇。

（4）由已知信息可知，要生成苯乙烯，就需要用乙苯脱去氢，而要生成乙苯则需要苯和氯乙烷反应，所以有关的方程式是：①CH2＝CH2+HCl CH3CH2Cl；②

；③ 。

（5）丁与FeCl3溶液作用显现特征颜色，说明丁中含有苯环和酚羟基。苯酚的相对分子质量为94，110－94＝16，因此还含有一个氧原子，故是二元酚。又因为丁分子中烃基上的一氯取代物只有一种，所以只能是对位的，结构简式是 。

答案：（1）碳碳双键（或 ）；ac

（2）CH2＝CH－CH2－CH2－COOH

（3）C6H12O6；Br2/CCl4（或其它合理答案）

（4） +CH3CH2Cl ＋HCl

（5）

22.（2011广东高考30，16分）直接生成碳－碳键的反应是实现高效、绿色有机合成的重要途径。交叉脱氢偶联反应是近年备受关注的一类直接生成碳－碳键的新反应。例如：

化合物Ⅰ可由以下合成路线获得：

（1）化合物Ⅰ的分子式为____________，其完全水解的化学方程式为_____________（注明条件）。

（2）化合物Ⅱ与足量浓氢溴酸反应的化学方程式为_____________（注明条件）。

（3）化合物Ⅲ没有酸性，其结构简式为____________；Ⅲ的一种同分异构体Ⅴ能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，化合物Ⅴ的结构简式为___________________。

（4）反应①中1个脱氢剂Ⅵ（结构简式如下）分子获得2个氢原子后，转变成1个芳香族化合物分子，该芳香族化合物分子的结构简式为_________________。

（5）1分子 与1分子 在一定条件下可发生类似反应①的反应，其产物分子的结构简式为____________；1mol该产物最多可与______molH2发生加成反应。

解析：本题考察有机物的合成、有机物的结构和性质、有机反应的判断和书写以及同分异构体的判断和书写。

（1）依据碳原子的四价理论和化合物Ⅰ的结构简式可写出其分子式为C5H8O4；该分子中含有2个酯基，可以发生水解反应，要想完全水解，只有在解析条件下才实现，所以其方程式为

H3COOCCH2COOCH3+2NaOH 2CH3OH+NaOOCCH2COONa。

（2）由化合物Ⅰ的合成路线可知，Ⅳ是丙二酸，结构简式是HOOCCH2COOH，因此Ⅲ是丙二醛，其结构简式是HOCCH2CHO，所以化合物Ⅱ的结构简式是HOCH2CH2CH2OH。与浓氢溴酸反应方程式是

HOCH2CH2CH2OH+2HBr CH2BrCH2CH2Br+2H2O。

（3）Ⅴ能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，说明分子中含有羧基，根据Ⅲ的结构简式HOCCH2CHO可知化合物Ⅴ的结构简式为CH2＝CHCOOH。

（4）芳香族化合物必需含有苯环，由脱氢剂Ⅵ的结构简式可以写出该化合物的结构简式是

（5）反应①的特点是2分子有机物各脱去一个氢原子形成一条新的C－C键，因此1分子

与1分子 在一定条件下发生脱氢反应的产物是

。该化合物中含有2个苯环、1个碳碳三键，所以1mol该产物最多可与8molH2发生加成反应。

答案：（1）C5H8O4；H3COOCCH2COOCH3+2NaOH 2CH3OH+NaOOCCH2COONa。

（2）HOCH2CH2CH2OH+2HBr CH2BrCH2CH2Br+2H2O。

（3）HOCCH2CHO；CH2＝CHCOOH。

（4） 。

（5） ；8。

23.（2011山东高考33，8分）

美国化学家R.F.Heck因发现如下Heck反应而获得2010年诺贝尔化学奖。

（X为卤原子，R为取代基）

经由Heck反应合成M（一种防晒剂）的路线如下：

回答下列问题：

（1）M可发生的反应类型是______________。

a.取代反应 b.酯化反应 c.缩聚反应 d.加成反应

（2）C与浓H2SO4共热生成F，F能使酸性KMnO4溶液褪色，F的结构简式是__________。

D在一定条件下反应生成高分子化合物G，G的结构简式是__________。

（3）在A → B的反应中，检验A是否反应完全的试剂是_______________。

（4）E的一种同分异构体K符合下列条件：苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢，与FeCl3溶液作用显紫色。K与过量NaOH溶液共热，发生反应的方程式为__________。

解析：（1）M中含有的官能团有醚键、碳碳双键和酯基，同时还含有苯环，碳碳双键可以发生加成反应和加聚反应但不能发生缩聚反应，酯基水解和苯环可以发生取代反应，没有羟基和羧基不能发生酯化反应。所以正确但选项是a和d。

（2）依据题中所给信息和M的结构特点可以推出D和E的结构简式分别为CH2=CHCOOCH2CH2CH(CH3)2、 ；由合成路线可以得出B和C是通过酯化反应得到的，又因为C与浓H2SO4共热生成F，F能使酸性KMnO4溶液褪色，所以C是醇、B是不饱和羧酸，结构简式分别是HOCH2CH2CH(CH3)2、CH2=CHCOOH。C通过消去得到F，所以F的结构简式是(CH3)2CHCH=CH2；D中含有碳碳双键可以发生加聚反应生成高分子化合物G，G的结构简式为 ；

（3）A→B属于丙烯醛（CH2=CHCHO)的氧化反应，因为A中含有醛基，所以要检验A是否反应完全的试剂可以是新制的氢氧化铜悬浊液或新制的银氨溶液。

（4）因为K与FeCl3溶液作用显紫色，说明K中含有酚羟基，又因为K中苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢，这说明两个取代基是对位的，因此K的结构简式为 ,，所以K与过量NaOH溶液共热，发生反应的方程式为：

。

答案：（1）a、d

（2）(CH3)2CHCH=CH2；

（3）新制的氢氧化铜悬浊液或新制的银氨溶液

（4）

24.（2011天津，18分）已知：

I.冠心平F是降血脂、降胆固醇的药物，它的一条合成路线如下：

（1）A为一元羧酸，8.8g A与足量NaHCO3溶液反应生成2.24L CO2（标准状况），A的分子式为_____________________________________________。

（2）写出符合A分子式的所有甲酸酯的结构简式：

_________________________________________________________。

（3）B是氯代羧酸，其核磁共振氢谱有两个峰，写出B→C的反应方程式：

__________________________________________________________。

（4）C+E→F的反应类型为________________________。

（5）写出A和F的结构简式：

A______________________； F__________________________。

（6）D的苯环上有两种氢，它所含官能团的名称为___________________；写出a、b所代表的试剂：a ______________; b___________。

Ⅱ.按如下路线，由C可合成高聚物H：

（7）C G的反应类型为_____________________.

（8）写出G H的反应方程式：_______________________。

解析：（1）由方程式RCOOH+NaHCO3=RCOONa+H2O+CO2↑可知生成2.24L CO2（标准状况），就要消耗0.1mol羧酸，故A的摩尔质量是88g/mol，因为羧基—COOH的摩尔质量是45g/mol，所以其余烃基的摩尔质量是43g/mol，因此烃基的化学式是C3H7，故A的分子式是C4H8O2；

（2）分子式是C4H8O2的甲酸酯说明是由甲酸和丙醇形式的，丙醇有正丙醇和异丙醇两种，所以其相应的甲酸酯也有两种，分别为：HCOOCH2CH2CH3和HCOOCH(CH3)2；

（3）由于羧基中含有一个氢原子，说明另外的氢原子全部连在甲基上且甲基连在同一个碳原子上，故B的结构简式是(CH3)2CClCOOH，因此A的结构简式是(CH3)2CHCOOH，所以B→C的反应方程式为:

(CH3)2CClCOOH+C2H5OH (CH3)2CClCOOC2H5+H2O；

（4）由信息可知C和E反应的方程式为：

，因此该反应属于取代反应；

（5）分析间（3）和（4）；

（6）有合成路线可知D的结构简式是 ，所以a、b所代表的试剂分别是氯气和NaOH溶液；

（7）C的结构简式为(CH3)2CClCOOC2H5，含有氯原子，所以在氢氧化钠的醇溶液中可以发生消去反应，生成物G的结构简式是CH2=C(CH3)COOC2H5，G中含有碳碳双键，可以发生加聚反应生成高分子化合物H，方程式为 ；

（8）见分析（7）。

答案：（1）C4H8O2；

（2）HCOOCH2CH2CH3 HCOOCH(CH3)2；

（3）(CH3)2CClCOOH+C2H5OH (CH3)2CClCOOC2H5+H2O；

（4）取代反应

（5）(CH3)2CHCOOH

（6）Cl2 NaOH溶液

（7）消去反应

（8） 。

25.（2011重庆，16分）食品添加剂必须严格按照食品安全国家标准（GB2760-2011）的规定使用。作为食品添加剂中的防腐剂G和W，可经下列反应路线得到（部分反应条件略）。

（1）G的制备

①A与苯酚在分在组成上相差一个CH2原子团，他们互称为 ；常温下A在水中的溶解度比苯酚的 （填“大”或“小”）。

②经反应A B和D E保护的官能团是 。

③E G的化学方程式为 .

（2）W的制备

①J→L为加成反应，J的结构简式为__________。

②M→Q的反应中，Q分子中形成了新的_________（填“C－C键”或“C－H键” ）。

③用Q的同分异构体Z制备 ，为避免R－OH+HO－R R－O－R+H2O

发生，则合理的制备途径为酯化、 、 。（填反应类型）

④应用M→Q→T的原理，由T制备W的反应步骤为

第1步： ；第2步：消去反应；第3步： 。（第1、3步用化学方程式表示）

解析：本题考察同系物的概念、有机物的合成、结构简式及方程式的书写。

（1）①结构相似，在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质互成为同系物。由框图可用看出A是对－甲基苯酚，因此与苯酚互为同系物；由于A中含有甲基，所以A在水中的溶解度比苯酚的要小。

②A和E相比较，甲基被氧化生成羧基，而其它基团并没有变化，因此保护的是酚羟基。

③由反应前后的结构变化可知，E中的羧基变成酯基，因此要发生酯化反应，方程式为

。

（2）①J与2分子HCl加成生成CH3CHCl2，因此J为乙炔，结构简式为 ；

②Q是由2分子CH3CHO经过加成反应得到的，根据反应前后的结构变化可知形成新的C－O键、C－H键和C－C键；

③由高聚物的结构简式可知，Z的结构简式为HOH2CCH=CHCH2OH。因为在加热时羟基容易形成醚键，所以在加聚之前要先保护羟基，可利用酯化反应，最后通过水解在生成羟基即可，所以正确的路线是酯化反应、加聚反应和水解反应；

④W和T相比多了2个碳原子，利用M→Q的原理知可用乙醛和T发生加成反应，方程式为 ；然后经过消去反应形成碳碳双键，最后将醛基氧化成羧基即可，反应的方程式为：

2CH3CH=CHCH＝CHCHO+O2 2CH3CH=CHCH＝CHCOOH+2H2O，也可以用新制的氢氧化铜氧化醛基变羧基。

答案：（1）①同系物 小

②－OH

③

（2）①

②C－C键

③加聚 水解

④ ；

2CH3CH=CHCH＝CHCHO+O2 2CH3CH=CHCH＝CHCOOH+2H2O或

CH3CH=CHCH＝CHCHO+2Cu(OH)2 CH3CH=CHCH＝CHCOOH+Cu2O↓+2H2O

26.（2011新课标全国，15分）

香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：

以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线（部分反应条件及副产物已略去）

已知以下信息：

① A中有五种不同化学环境的氢

② B可与FeCl3溶液发生显色反应

③ 同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。

请回答下列问题：

（1） 香豆素的分子式为_______；

（2） 由甲苯生成A的反应类型为___________；A的化学名称为__________

（3） 由B生成C的化学反应方程式为___________；

（4） B的同分异构体中含有苯环的还有______种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有_______种；

（5） D的同分异构体中含有苯环的还有______中，其中：

① 既能发生银境反应，又能发生水解反应的是________（写结构简式）

② 能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是_________（写结构简式）

解析：（1）依据碳原子的四价理论可以写出该化合物的分子式C9H6O2；

（2）甲苯到A，从分子式的前后变化看少一个氢原子，多了一个氯原子，所以发生了取代反应。依据香豆素的结构简式可以看出是与甲基邻位的苯环上的一个氢原子被取代，因此A的名称是2－氯甲苯（或邻氯甲苯）；

（3）B可与FeCl3溶液发生显色反应，说明B中含有酚羟基，在光照的条件下是甲基上的氢原子被取代，且取代了2个氢原子方程式为

；

（4）分子式为C7H8O且含有苯环的除了邻甲基苯酚之外，还有间甲基苯酚、对甲基苯酚、苯甲醇和苯甲醚共四种，结构简式分别为：

。其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的是对甲基苯酚和苯甲醚共2种。

（5）D的结构简式是 ，若不改变取代基的种类羟基和醛基可以是对位或是间位；若只有一个取代基可以是羧基或酯基，结构简式为： 、 。其中既能发生银境反应，又能发生水解反应的是 ；能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是 。

答案：（1）C9H6O2；（2）取代反应 2－氯甲苯（或邻氯甲苯）；

（3）

（4）4 2；

（5）4

27.（2011海南，8分）乙烯是一种重要的化工原料，以乙烯为原料衍生出部分化工产品的反应如下（部分反应条件已略去）：

请回答下列问题：

（1） A的化学名称是_______；

（2） B和A反应生成C的化学方程式为___________，该反应的类型为_____________；

（3） D的结构简式为___________；

（4） F的结构简式为_____________；

（5） D的同分异构体的结构简式为___________。

[答案]（1）乙醇；（2） ，酯化（或取代）反应；

（3） ；（4） ；（5）CH3CHO

命题立意：必修教材中常见有机组成、结构、性质、转化的考查

解析：由乙烯和水反应得A为乙醇，B为乙酸，C为乙酸乙酯；由乙烯在氧气和银条件下的反应比较少见，虽然鲁科版教材有介绍，但人教版教材中几乎没明确提及，可由E的乙二醇分子式逆推D为 ；E到F的变化，由原子个数的变化推导而来。

技巧点拨必修有机物的转化关系比较简单，可由常见物质的转化条件直接得出。不熟悉的结构，也可先写出可能的结构再通过题的转化关系排查。注意碳、氢、氧原子个数，或相对分子质量的变化。

28.（2011海南，20 分）

18-Ⅰ（6分）下列化合物中，核磁共振氢谱只出现两组峰且峰面积之比为3:2的是

[答案]BD

命题立意：有机结构考查，等效氢的种类对结构的限制

解析：A的结构不是对称结构，所以苯环上氢有2种，加上甲基上的氢共有3种；B分子为对称结构，环上（注意不是苯环）有等效氢4个，甲基上有等效氢6个，比值为3:2符合题意；C分子也是对称结构，但双键上的氢和甲基上氢的比为3:1；D也是对称结构，与氯相连的碳上有4个等效氢，甲基上有6个等效氢，比值为3:2符合题意

技巧点拨等效氢的考查是新课标高考中的常考点，解题中注意分子结构的对称，同时也要看清楚题中所给分子结构，有时苯环和非苯环易混淆，有时键线式易看漏碳原子或氢原子。

18-Ⅱ（14）PCT是一种新型聚酯材料，下图是某研究小组合成PCT的路线。

请回答下列问题：

（1） 由A生成D的化学方程式为________；

（2） 由B生成C的反应类型是________________，C的化学名称为______________；

（3） 由E生成F的化学方程式为____________,该反应的类型为__________________；

（4） D的同分异构体中为单取代芳香化合物的有____________（写结构简式）

（5） B的同分异构体中，能发生水解反应，且苯环上一氯代产物只有一种的是________（写结构简式）。

[答案]（1） ；

（2）酯化（或取代），对苯二甲酸二甲酯；

（3） ，加成（或还原）

（4） ；（5）

命题立意：有机综合题，以合成为基础，重点考查有机化合物的官能团结构的变化以及同分异构体的写出。

解析：根据框图中分子式和转化条件可得，A为芳香烃、B为芳香羧酸、C为芳香酯、D为芳香卤代烃、E为芳香二醇、F为脂肪二醇；再根据合成目标物，逆推得出以上各物质均有苯环上对位结构（或类似苯环对位结构），因而推导出所有物质结构。（4）小题中的单取代同分异构体，就是2个氯原子2个碳原子的脂肪异构；（5）小题中要求写能水解的，只能是酯结构，且要求环上只有1种等效氢，有全对称结构要求。

技巧点拨综合框图题的解题，要按一定的程序，根据题中条件破框图，再按各小题要求去解题。破框图程序为①根据框图中的转化条件可先判断各物质的类别，②小计算辅助分析（包含碳氢氧原子个数计算、相对分子质量及变化计算、不饱和度计算、等效氢计算），③“瞻前顾后”看官能团结构和位置变化（或称逆推法分析）。